Полициклические ароматические углеводороды

 

должны быть наиболее реактив-                                область ными, если такие позиции обра-      e/^\i                  V ((л зуют часть «бэй-области» угле-     7/~y_/~^2      10f^^o^s^4 водорода. Простейшим приме-      }=4 4=4       »*4з^^4^в ром «бэй-области» может слу-                xxxi         в 7 в Хххн жить зона между 4-й и 5-й позициями фенЭНТрена (формулы           Структура фемантренаОаоа)

XXXI и XXXII), а также область            »*«*)«^«-»ш)

между 1-й и 12-й позициями бенз(а)антрацена. Такие стерически стесненные области возникают, если бензольное кольцо вклинивается в ПАУ под углом.

Расчеты, основанные на молекулчрно-орбитальной теории, позволили предсказать, что позиционный изомер диолэпоксида, в котором эпоксидная группа образует часть «бэй-области» углеводорода, будет более реактивен, чем другие изомерные диолэпо-ксиды, возможные для данного углеводорода. Именно на этом основании авторы высказали предположение о том, что диолэпо-ксиды «бэй-области» могут быть конечными канцерогенами, если они образуются из туморогенных ПАУ.

Используя молекулярно-орбитальные расчеты, удалось на основании учета реактивности «бэй-области» диолэпоксидов различных углеводородов предсказать канцерогенность последних и поставить в закономерный ряд по их канцерогенной активности. Совпадение оказалось достаточно хорошим.

В последние годы было подтверждено, что теория «бэй-области» является очень удобной для предсказания структур конечных канцерогенов различных ПАУ.

Суммируя результаты описанных исследований, можно заключить, что уровень стабилизации бензильного иона карбония «бэй-области» позволяет предсказать химическую реактивность диолэпоксидов (в спонтанных сольволизных реакциях).

Дигидродиолы и диолэпоксиды в активации и детоксикации ПАУ. В настоящее время широко распространено мнение о том, что большинство канцерогенов, в том числе и ПАУ, реагируют ковалентнос клеточными макромолекулами (нуклеиновыми кислотами, белками) и что эти реакции могут участвовать в инициации малигнизации. Однако, поскольку ПАУ химически инертны, было признано, что они должны быть предварительно активированы до электрофильных производных, что является условием их кова-лентного взаимодействия с нуклеофильными центрами клеточных макромолекул. Теперь известно, что первичными метаболическими продуктами ПАУ являются простые диоксиды, которые образуются при участии микросомальных НАДФ-зависимых монооксигеназ. Было высказано предположение, что именно эпоксиды, образованные при К-областях (содержащихся в большинстве углеводородов), являются теми электрофилами, которые играют критическую роль при химическом канцерогенезе. Было найдено, однако, что продукты присоединения углеводорода к нуклеозидам нуклеино-

5*

.

Часть 1 Часть 2 Часть 3 Часть 4 Часть 5 Часть 6 Часть 7 Часть 8 Часть 9 Часть 10 Часть 11 Часть 12 Часть 13 Часть 14 Часть 15 Часть 16 Часть 17 Часть 18 Часть 19 Часть 20 Часть 21 Часть 22 Часть 23

Комментарий:
Автор Timon:
Я еще в школе усвоил, - что нельзя выдумать ничего столь оригинального и маловероятного, что не было бы уже высказано кем-либо из философов.
Автор Iraklij:
Самое главное - понять, в чем состоит твой долг. Выполнить его легче легкого.
Автор Efimija:
Ни одна вещь не является всем тем, чем может быть.

Ваше имя:

Комментарий:

 

Предложение наших друзей: Смотрите https://www.saecovending.ru/catalogue/ на сайте - www.saecovending.ru. - разумные цены